三聚甲醛成套技术

三聚甲醛用途广泛，它不但是合成工程塑料聚甲醛的单体原料，也可制备无水甲醛及稳定剂、烟熏剂、杀虫剂、成型材料、粘结剂、消毒剂、抗菌药等。它可以解聚生产甲醛，几乎完全可以用于所有的甲醛反应中，特别是在需要无水甲醛做反应剂的时候，它的应用价值更高。

目**聚甲醛的生产主要有以下几种工艺，浓硫酸催化液相合成法、固体酸催化液相合成法（杂多酸/强酸性阳离子交换树脂）、甲醛气相合成法以及离子液体催化合成法。各合成法的工艺对比表如下。国内现有的三聚甲醛生产厂家均是用浓硫酸催化液相合成法。

序号	内 容	浓硫酸催化液相合成法	固体酸催化液相合成法
（强酸性阳离子交换树脂）	甲醛气相合成法	离子液体催化合成法
离子
1	工艺技术	以稀甲醛为原料， 先浓缩甲醛，在硫酸催化 剂作用下生成三聚甲醛，再经萃取、中和、纯化得到 三聚甲醛 较终产品。	首先脱除原料中的痕量 金属离子，其次在合成 塔内使用强酸性阳离子 交 换 树 脂 合 成 三 聚 甲 醛。	使用气相甲醛，以杂多 酸为催化剂生成三聚 甲醛，甲醛转化率可以 达到 35.2%。	采用液体粒子催化剂 通过多步聚合生成三 聚 甲 醛 ， 较 终 获 得 99.5%的三聚甲醛。
2	工艺特点	工艺成熟，国 内多数 三聚甲醛 生产厂 家都采用 此工艺。	1、三聚甲醛得率较传统 稀甲醛氧化法要高。
2 催化剂为固体酸，减轻设备腐蚀，节约设备投资。且产品不用与催化剂分离。	1、催化剂为杂多酸， 较传统的硫酸可减少 设备腐蚀。 2、催化剂可以抑制副 反应，阻止副产物生 成。 3、产物与催化剂易分离	

1、生产过程副产物少。
2、催化剂与产品分离 简单。
3	能耗	高	中等	中等	中等
4	污染物	废水量大， 含酸难处理；可燃废气；	
废水量少，不含酸性物 质，处理简单；可燃废 气；	废水量小，含有少量酸 性物质；可燃废气；	废水量小，含有 少量酸性物质；可燃废
气；
5	存在问题	1、流程复杂、投 资高，能耗高 2、用硫酸催化剂易腐蚀，设备投资 高。 3、产品与催化剂 分离难。 4、甲醛转化率低 仅 25%左右。	产品精馏时仍有三元共沸问题，精馏纯度要达标能耗高，纯度低。	1、反应中蒸汽使催化 剂失活，催化剂寿命短 2、回收循环使用的甲 醛需脱水，增加生产成 本。 3、萃取剂使用二乙苯 成本高 4、工艺不够成熟	1、工业化应用少
2、较硫酸催化剂对设 备腐蚀有了较大的降 低，但仍有一定腐蚀。 3、产品纯度仍有待提 高

从上表对比可以看出，固体酸催化液相合成法综合优势较明显。
但是，不论以上何种方法，生产的三聚甲醛都会与甲醛、水体系形成共沸物，为了从三聚甲醛，甲醛和水的三元体系中分离出纯三聚甲醛，必须消耗大量的能量。目前从合成产物中分离精制三聚甲醛的主流工艺包括冷冻结晶法，萃取-精馏法和变压精馏法。目前，国内主要是前两种，其中冷冻结晶法由于工序多、过程间歇、三废处理量大、产品收率低，大规模生产成本高；萃取-精馏由于过程简单，产品纯度高，易于连续话操作，大规模生产的可能性和可行性很大，被国内外厂家竞相开发采用。


我公司结合了合成和精制的两种优势工艺，即固体酸催化合成与萃取-精馏工艺，主要特点如下：
?	采用固体酸催化剂环境友好，腐蚀低，设备投资少；
?	产品*与催化剂分离；
?	甲醛转化率高，产品纯度高；
?	采用多级精馏有效解决了三元共沸的问题。